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什么是活性碳酸鈣?它的制備與表面改性技術如何?與非活性碳酸鈣有何差異?
發布日期:2025-10-14 14:37:03 來源:泉州市桂豐化工有限公司

        活性碳酸鈣,又稱膠質碳酸鈣、改性碳酸鈣、表面處理碳酸鈣,在日本的商品名為 “白艷華”。其核心制備原理是通過表面改性劑對重質碳酸鈣(簡稱 “重鈣”)或輕質碳酸鈣(簡稱 “輕鈣”)這類普通碳酸鈣進行表面改性,最終形成具有特殊性能的功能性粉體。



        早期活性碳酸鈣生產多以輕鈣為主要基料,但輕鈣存在生產工藝復雜、成本較高的問題,且生產過程易對環境造成污染。基于成本控制與環保需求,目前工業上已普遍采用重鈣替代輕鈣,作為制備活性碳酸鈣的核心基料。

一、活性碳酸鈣與非活性碳酸鈣(普通碳酸鈣)的核心差異

        兩者的本質區別源于 “表面是否經過有機改性”,具體可通過以下 6 個關鍵維度區分:
       
        1. 疏水性差異
        這是兩者最顯著的區別:活性碳酸鈣表面包覆了有機活性劑,形成較強的疏水層;非活性碳酸鈣(普通碳酸鈣)表面無改性層,呈親水性。鑒別方法:取少量產品置于清水中,攪拌一段時間后觀察 —— 若產品絕大部分懸浮于水面,且水質清澈無渾濁,即為活性鈣;若產品全部或絕大部分沉入水底,且水體變渾濁,則為非活性鈣。

        2. 流動性差異
        活性鈣表面被表面張力較低的有機活性劑分子包覆,粉體的比表面能顯著低于非活性鈣,顆粒間的黏滯阻力大幅降低,因此具有類似液體的流暢流動性;非活性鈣顆粒間易團聚,流動性能明顯較差。注:對比時需保證溫度、濕度、產品含水率等環境條件一致,避免外界因素干擾。

        3. 分散性差異
        流動性優勢直接決定了分散性表現:活性鈣在應用中能與基料(如塑料、涂料基體)實現良好相容,顆粒穿透能力強,分散均勻性高;非活性鈣分散性差,若采用普通編織袋包裝,在裝卸、使用過程中易產生大量粉塵。

        4. 顆粒粒度差異
        有機活性劑會降低碳酸鈣顆粒的表面能,削弱顆粒間的團聚結合力,因此活性鈣的顆粒粒度會顯著小于非活性鈣。通過掃描電子顯微鏡(SEM)觀察,可清晰分辨兩者的粒度與顆粒形態差異 —— 活性鈣顆粒更細小、分散更均勻,非活性鈣則易形成團聚體。



        5. 吸油值差異
        活性鈣顆粒更細小,顆粒間的空隙率隨之減小,且顆粒微觀表面因改性變得光滑平整,因此其吸油值(單位質量粉體吸收油脂的量)低于非活性鈣。吸油值的差異會直接影響其在涂料、橡膠等領域的應用性能(如涂料的成膜性、橡膠的加工流動性)。

        6. 碳酸鈣含量差異
        活性鈣的制備需添加 1.0%~5.0% 的有機活性劑,因此其純碳酸鈣含量會比非活性鈣低 1%~5%。且粒徑越小的活性鈣(如納米級活性碳酸鈣),所需表面活性劑用量越高,對應的碳酸鈣含量也越低。

        二、碳酸鈣表面改性常用技術(以重鈣為例)

        重鈣的表面改性核心是通過 “改性劑包覆” 優化表面性能,常用改性劑分為硬脂酸及其鹽、偶聯劑兩大類,具體工藝與效果如下:

        1. 硬脂酸及硬脂酸鹽改性

        這是最基礎的改性方案,核心優勢是成本低、工藝簡單,且改性后碳酸鈣具有一定補強作用。

        改性工藝
        1、預處理:將重鈣粉體進行干燥,去除水分,干燥溫度控制在 100~110℃,干燥時間 0.5~1.0h(或根據含水率調整,以粉體無結塊為準);
        2、包覆反應:將干燥后的重鈣加入高速混合機等改性設備,邊攪拌邊勻速添加硬脂酸(或硬脂酸鹽),硬脂酸用量為碳酸鈣質量的 0.8%~1.0%;
        3、反應控制:保持反應溫度在 100℃左右,攪拌 15~30 分鐘,確保硬脂酸均勻包覆在重鈣顆粒表面,反應結束后直接冷卻、包裝。

        改性效果
        改性后的重鈣可替代部分炭黑、白炭黑等補強填料:在塑料領域,能提升制品的耐沖擊性能;在涂料領域,可部分替代鈦白粉,降低配方成本的同時不顯著影響涂層白度。

        2. 偶聯劑改性
        偶聯劑能在碳酸鈣表面與有機基料(如塑料、樹脂)之間形成 “化學鍵橋”,改性效果優于硬脂酸及其鹽,是中高端活性鈣制備的核心技術。常用偶聯劑包括鈦酸酯偶聯劑與鋁酸酯偶聯劑。

        (1)鈦酸酯偶聯劑

       根據分子結構與耐水性差異,鈦酸酯偶聯劑分為單烷氧基型、螯合型、配位型三類,工藝需根據類型調整:


類型

耐水性

改性工藝要點

用量(占碳酸鈣質量)

單烷氧基型

較差

需用有機溶劑(或惰性無水增塑劑)稀釋(溶劑:偶聯劑質量比>1),噴灑至烘干重鈣表面,90~100℃攪拌 15 分鐘以上;或先將重鈣浸入偶聯劑溶液,包覆后脫除多余溶劑。

0.5%~3.0%

螯合型

較好

可在水相中改性:先將偶聯劑用水性溶劑 / 表面活性劑乳化分散,或用胺類試劑(如三乙胺)季胺化后溶于水;加入重鈣攪拌均勻,脫水烘干(例:1 份 KR-138S+0.5 份三乙胺,分散于 600 份水,加入 200 份重鈣)。

0.5%~3.0%

配位型

較好

多數不溶于水,需先溶于有機溶劑,再與重鈣混合包覆,工藝與單烷氧基型類似。

0.5%~3.0%

        (2)鋁酸酯偶聯劑
        鋁酸酯偶聯劑性價比高,顏色淺(不影響產品白度),改性效果與鈦酸酯偶聯劑相當,工藝更簡便:

        1、預處理:將重鈣置于 100~130℃的改性設備中,邊攪拌邊烘干 10~15 分鐘,去除水分;
        2、分批次添加:將計量好的偶聯劑(用量為碳酸鈣質量的 1%~2%)分 3 次加入,每次間隔 2~3 分鐘,確保均勻分散;
        3、反應結束:加完偶聯劑后繼續攪拌 5 分鐘,冷卻后即可包裝。

        偶聯劑改性核心優勢
        偶聯劑能與碳酸鈣表面的羥基形成化學鍵,在顆粒表面形成單分子包覆膜;其另一端可與高分子聚合物(如 PVC、PE)相容,相當于在碳酸鈣與有機基料間搭建 “分子橋梁”—— 最終顯著提升復合材料的力學性能,如沖擊強度、拉伸強度、彎曲強度及伸長率。

三、改性效果對比總結

        通過實驗數據驗證,不同改性劑的效果存在明確差異:偶聯劑(尤其是鈦酸酯偶聯劑)的改性效果優于硬脂酸及其鹽。具體表現為:

        硬脂酸改性僅能提升碳酸鈣的疏水性與基礎分散性,補強作用有限;
       
        偶聯劑(鈦酸酯、鋁酸酯)可通過 “化學鍵結合” 實現碳酸鈣與有機基料的強相容,不僅提升分散性,還能顯著優化復合材料的力學性能,更適用于對性能要求較高的塑料、橡膠、高端涂料等領域。


       (文章來源:微信公眾號:碳酸鈣研究院)


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